Zakładam, że umiesz zrobić wszystko oprócz wysyłania maili do określonej grupy, więc tłumaczę tylko to

Na początek, jak stwierdzasz jaką ktoś ma grupę? Zapewne przez odpowiednie pole w bazie danych, więc musisz w formularzy zrobić sobie pole select, chekbox lub radio (zależy jak chcesz żeby to działało), następnie czytać co zostało zaznaczone/wybrane i odpowiednim zapytaniem do bazy pobrać tylko te rekordy (zapewne adresy e-mail) których właściciele należą do danej grupy. W zapytaniu użyj
WHERE `grupa`='admin', czy jakoś tak, zależy jak masz skonstruowaną bazę.